2.1. Сущность метода
Метод основан на осаждении никеля в аммиачном растворе диметилглиоксимом в виде малорастворимого внутрикомплексного соединения в присутствии лимонной или винной кислоты.
2.2. Реактивы и растворы
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 3:1 и 1:10.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 1:4 и 1:100.
Смесь кислот для растворения: смешивают одну часть концентрированной азотной кислоты с тремя частями концентрированной соляной кислоты.
Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 400 г/дм
.
Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 400 г/дм;
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:100.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 250 г/дм.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 и разбавленный 1:3.
Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, спиртовой раствор 10 г/дм.
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор 20 г/дм.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 5 г/дм.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор 500 г/дм
.
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Для сплавов, содержащих менее 0,5% меди, кроме сплава хромель
Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см, добавляют 15 см азотной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения сплава стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, раствор помещают в мерную колбу вместимостью 500 см и доливают водой до метки. Если в сплаве содержится вольфрам, то раствор выпаривают досуха. К сухому остатку добавляют 10 см концентрированной соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют при нагревании в 10 см концентрированной соляной кислоты и разбавляют 100 см горячей воды. Выделившуюся вольфрамовую кислоту отфильтровывают на два бумажных фильтра средней плотности и промывают горячим раствором соляной кислоты (1:10) до исчезновения ионов никеля в промывных водах (проба с диметилглиоксимом по ГОСТ 6689.3, п.3.1.1). Осадок вольфрамовой кислоты на фильтре можно использовать для определения содержания вольфрама по ГОСТ 6689.11.
При массовой доле в сплаве свыше 0,1% кремния в раствор добавляют 10 см серной кислоты (1:1) и упаривают до обильного выделения белого дыма серной кислоты. К охлажденному остатку осторожно добавляют небольшое количество (около 10 см) холодной воды и затем вливают 100 см горячей воды и растворяют при нагревании.
Осадок кремниевой кислоты отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают горячей водой и выбрасывают.
Фильтрат после отделения вольфрама или кремния помещают в мерную колбу вместимостью 500 см и доливают до метки водой.
В стакан вместимостью 600 см помещают аликвотную часть раствора, равную 10 см, и разбавляют водой до 300 см. Раствор нагревают до 65-70 °С, прибавляют 20 см раствора лимонной или винной кислоты, нейтрализуют аммиаком до слабокислой реакции (рН 4-5) по универсальной индикаторной бумаге и при хорошем перемешивании добавляют 25 см раствора диметилглиоксима и 2-3 см концентрированного раствора аммиака до слабощелочной среды. Раствор с осадком выдерживают в теплом месте 40-50 мин и затем отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности и 4-5 раз промывают горячей водой. Осадок на фильтре растворяют в 30 см соляной кислоты (3:1), собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают горячей водой и раствор в стакане разбавляют горячей водой до 300 см. Осаждение никеля повторяют, прибавляя 5 см раствора лимонной или винной кислоты, 25 см раствора диметилглиоксима и аммиак до слабощелочной среды. Раствор с осадком выдерживают в теплом месте 40-60 мин (можно оставить на 12 ч). Осадок отфильтровывают на предварительно взвешенный фильтрующий тигель N 3 при отсасывании водоструйным насосом. Осадок промывают 5-7 раз горячей водой и два раза этиловым спиртом (1:3). Тигель с осадком высушивают в сушильном шкафу при 105-110 °С до постоянной массы
и взвешивают.
2.3.2. Для сплава хромель
Навеску массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см, добавляют 20 см смеси кислот для растворения, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 10 см серной кислоты (1:1) и упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. Охлажденный осадок растворяют в 100 см воды при нагревании.
