4.1. Сущность метода
Метод основан на полярографическом определении свинца на фоне ортофосфорной кислоты при потенциале пика минус 0,47 В относительно насыщенного каломельного электрода после предварительного отделения свинца соосаждением с гидроксидом железа.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф ППТ-I со всеми принадлежностями. Допускается применение полярографов других марок.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1, и 1:3.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 1:3.
Кислота хлорная.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552 и разбавленная 1:3, и раствор 1 моль/дм
.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
Бром по ГОСТ 4109.
Смесь для растворения, свежеприготовленная: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:100.
Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 15 г/дм в соляной кислоте (1:3).
Свинец по ГОСТ 3778 с массовой долей свинца не ниже 99,9%.
Стандартные растворы свинца
Раствор А: 1 г свинца растворяют при нагревании в 30 смазотной кислоты (1:1), удаляют окислы азота кипячением, охлаждают, приливают 50 см воды, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см и доливают до метки водой.
1 см раствора А содержит 0,001 г свинца.
Раствор Б: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доливают до метки водой.
1 см раствора Б содержит 0,0001 г свинца.
Ртуть Р0 по ГОСТ 4658, обезвоженная.
Азот газообразный по ГОСТ 92
93.
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Для сплавов с массовой долей олова свыше 0,05%
Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см и осторожно растворяют в 20 см смеси для растворения. При неполном растворении осторожно добавляют в стакан по каплям бром. Приливают к раствору 10 см хлорной кислоты и выпаривают до осветления раствора и появления густого белого дыма. Остаток охлаждают, разбавляют водой до 100 см, добавляют 3-5 см раствора хлорного железа (при массовой доле железа в сплаве менее 0,5%) и раствор аммиака до образования темно-синего комплекса меди и никеля и сверх того еще 5 см аммиака в избыток, выдерживают при 60-70 °С в течение 30 мин и отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности. Стакан и осадок на фильтре промывают 3-4 раза горячим раствором аммиака (1:100) и четыре раза теплой водой. Смывают осадок с фильтра струей воды в стакан, в котором проводили осаждение, растворяют осадок в 10 см горячей соляной кислоты (1:1) и промывают фильтр несколько раз горячей водой. Полученный раствор разбавляют до 125-150 см водой и повторяют переосаждение. Затем осадок на фильтре растворяют в 5 см хлорной кислоты, разбавляют водой до 25 см и выпаривают до появления белого густого дыма. Охлаждают раствор, добавляют 14 см ортофосфорной кислоты (1:3), переносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см и доливают раствор до метки водой. Часть раствора переносят в полярографический сосуд, предварительно промытый 1 моль/дм раствором ортофосфорной кислоты, деаэрируют раствор 5-7 мин током азота и полярографируют раствор в интервале от минус 0,25 до минус 0,70 В относительно насыщенного каломельного электрода. Одновременно с определением свинца проводят контрольный опыт со всеми реактивами и анализ пробы с добавкой стандартного раствора свинца, равной по массе предполагаемому содержанию свинца, в навеске анализируемой
пробе.
4.3.2. Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,05%
Навеску сплава массой 1 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 10 см азотной кислоты (1:1) и 1 см фтористоводородной кислоты. Прибавляют 10 см хлорной кислоты и выпаривают до появления густого белого дыма хлорной кислоты. Остаток охлаждают, растворяют осадок в воде и переносят в стакан вместимостью 250 см, доливают водой до объема 150 см, добавляют 3 см раствора хлорного железа и далее поступают, как указано в п.4.3.1.
